Si tratta di sostanze o preparati con una o più di una delle seguenti caratteristiche: esplosività; comburenza; infiammabilità di qualsiasi grado; tossicità; nocività; corrosità e/o capacità irritante; capacità di provocare reazioni di ipersensibilizzazione; cancerogenità; capacità di provocare difetti genetici ereditari; tossicità per il ciclo riproduttivo; pericolosità per una o più delle componenti ambientali.
La formazione deve avvenire in occasione: a) dell'assunzione; b) del trasferimento o cambiamento di mansioni; c) dell'introduzione di nuove attrezzature di lavoro o di nuove tecnologie, di nuove sostanze e preparati pericolosi. La formazione deve essere periodicamente ripetuta in relazione all'evoluzione dei rischi ovvero all'insorgenza di nuovi rischi .